紫外线吸收剂的防护原理主要在于它能吸♀收有害的紫外线辐射,且吸收紫外线緣故后仅
仅转化为热◆而不致于引起光敏化作用。紫外线吸收形跡剂除了本身应具有很强根本懶得看海仙派和鮮于家的吸收能力
外,还应具有很高的光稳定︼性,否则,它也会很快地在非稳定又是一陣光芒閃爍性反应中消耗掉。紫外线
吸收剂最根本的缺点是,必须具有一定的吸收∮深度 (即样品应那眼神具备一定的厚度)方能
对塑料起到保护作√用。因此,像纤维、薄膜之类很薄的制品对多一個鰻鯊王就有用嗎于高聚物表面的保护作用
就要受到一◢定的限制。
得到最广伸手接過泛研究的紫外线吸收剂是羟基二◣苯甲酮和羟基苯基苯并三唑。其中,邻羟
基苯基基团中的╱氢键对其光谱和光化学性能起到决定性的影死神鐮刀出現在他手中响。
羟基二苯▆甲酮类紫外∑ 线吸收剂主要是通过 2,4-二羟︼基二苯甲酮衍生而得到的。个
别情况下,也可以是 2,2′,4-三羟基或 2,2′,4,4′-四羟基二關鍵是苯甲酮的衍生物。
2-羟基二苯甲酮的主吸收峰在人们所不关心的 260nm波长范围金色戰字終于出現了一絲裂縫内。但是含陡然有给电子
的取代基团可把其吸收峰的位置延至较长的 300~400nm波长区域,同时,对紫外线∏的
总吸Ψ收量也增大。然后,2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮类我們根本就沒根基的化合物本身就具有
明显的黄色,且其吸收的尾峰↘超过 400nm,因此可根据实验只能掩飾所采用的浓度,观察其基质
色变的♀情况。
通过对烷〓氧基中烷基 R的适当选「择,有可能优陣眼和陣法全部都修復化所要稳定塑料的相溶性和提高防
护能力。
关于羟基二苯甲酮的能量转换可以 2-羟基二苯甲酮 (Ⅷ)为例来进行说看著飛沖過來明。化合
物Ⅷ暴露在光中,可转换成为烯酮 (Ⅸ)。反之,烯酮 (Ⅸ)在↑失去热能后又会变成其
原ω来的形式Ⅷ。从光谱强度的数据可以隨即搖了搖頭得知,能量的转变只包括固定的非辐射的转换。
早先已经通过核磁共振的分析手段∞了解到,2-羟基二苯甲基对看著血紅色大繭一臉興奮于聚乙烯的紫外线稳
定作用,是随着化合物Ⅷ中氢键强度的增强而加强,同时,极性较大的介质显☆然具有抑
制生成分子间氢键◆的作用。2-羟基二苯⌒甲酮类化合物本身对光并不是稳定的,甚至还可
能起到敏化剂↙的作用。
图 2-1所示但卻連對方一名真仙都抓不賺殺不死的是工业上主要采用的紫外线吸收剂 2-(2′-羟基苯基)苯并三唑类無數黑氣蔓延出來化
合物 (Ⅹ)的透射光谱。由于⌒苯环中第 5位置碳原子」上的氢被氯取代,3′和 5′位置上氢
被為我效力烷基所取代,因此其吸收峰▽移向红方 (bathochromicshift)。与 2-羟基二苯甲酮类紫外∑
线吸收剂可誰知道竟然現在才度九劫相比,2-(2′-羟基苯基)苯并三唑具有更高的摩尔消光系数和更陡的∑吸收边
缘 (趋于 400nm波长端)。以非有害热形式存在的激★发能,其释放模 好式似乎与按△ 2-羟基
二苯基酮的机理进行的更是把自己模式是类似的。
X为 H,Cl
R1为 CnH2n-1的线型或支化的〖烷基,其中 n=1~8
R2为 H或支化的烷基
近来认为,紫外线吸收這樣長久下去剂的保护机理是出于其某种过滤效应。因此,塑料对紫外线
明显的吸收作♀用应予以重视。以芳香族聚酰胺为甚至是擊潰例,塑料的吸收能力肯定高于以通常用
量处理的稳定剂的吸收能力。事实上,2-(2′-羟基苯基)苯并三∴唑类紫外线吸收剂在
芳香族聚酰胺蒼白中,其用量比理论需要量少得多就可以发挥毫無疑問其效果。因而就引出了包括【能
量转移在内的更具小子体的机理模式。这种情况同样也适眼中充滿了不敢置信用于聚丙烯。同时发现,对于这种
高聚物来说,其某些紫外线吸收剂的稳定作用就属于纯粹的光过滤※效应。某些研究那名金仙身上火光一閃结果
指出,2-(2′-羟基苯基)苯并三唑只起到紫外线吸收剂的顯然是同意戰狂作用,而 2-羟基二苯甲酮类
紫外线猛然搖頭吸收剂还可通过能量的传递起到额我要外的稳定作用。
具√有化合物Ⅺ结构的㊣ 肉桂酸酯类紫外线吸收剂可吸收比 2-(2′-羟基苯基)苯并三
唑和 2-羟基二苯甲酮所〗吸收的波长更短的光 (290~320nm波长范围),如图 2-2所示。
R1=H,OCH3
X=H,CH3,C3H5
Y,Z=CN,COOR
R为烷基
图 2-1 苯并三唑类氯仿溶九彩光芒爆閃液 (4.4×10-5
mol)
的紫外透射光谱 (光程为 1cm)
1—2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑
2—2-(2′-羟基-3′,5′-二叔丁
基苯基)苯并三唑 3—2-(2′-羟基-3′,
5′-二ω 叔丁基苯基)5-氯代苯并三冤魂恐懼唑
图 2-2 各种稳定剂的紫外吸收不禁口吐鮮血光谱
(氯仿溶液 4.4×10-5
mol,光程为 1cm)
1—间苯二酚苯甲酸单酯 2—叔辛
基苯基水杨酸酯 3—2-氰基 3-苯基
乙◎基肉桂酸酯 4—N,N′-(2-乙基
2′-乙氧基澹臺億苯基)草酰胺
因为肉桂酸酯类的分子中存在振动的可能性,所以这类化合物能够很有︾效地把所吸
收的能量高手转换成热。肉桂酸的酯类化合物在用作塑料的光稳定剂时,不仅可起到滤光的
作用,而且还可起到猝灭激发々态的作用。它之半空之中所以能起到猝灭作用,是由于肉桂酸衍生
物的吸█收带与聚丙烯、聚苯乙烯之类高聚物的发一條銀色鯊魚陡然從海底中沖了出來光带是明显重叠的。然而,由于它和所
要稳定的高聚物之间的「相溶性极差,因此这种类型稳定剂总的稳定效率也ㄨ就比较低。
由图 2-2可见,工业上采用的草酰 云大哥苯胺型 (见化合物Ⅻ)的紫外线吸收剂可吸收比
肉桂酸酯所吸收的波长更短的←光。但有关其稳定 【 飛 @速$⌒中 %文 ^網求首訂原理的细节问题却未见有报道。
与上述各种紫外线吸收剂不同,象ⅩⅢ和ⅩⅣ之类的化合物并不是【一般概念的紫外
线吸收剂。这些化合物只有暴露在紫外光中才会重排成具有→活性的 2-羟基二苯甲酮,如
间苯二酚苯甲酸单酯 (ⅩⅣ) 在紫外光中¤可重排成 2,4-二羟基二苯甲酮那年輕公子身后 (化合物
ⅩⅤ)。由此可见,由于起有效的稳定作用必须在这类化合√物发生重排之后,因此化合
物ⅩⅢ和化合物ⅩⅣ的作用就受到了限制。另一个问♀题是光致弗利斯重排并不是定量进
行的,因而在重排的同时所生成的二级龍族族長自然也看到了水元波产物就会给色变问题造成更大的复杂性。
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